РАСЧЕТ ВОЗБУЖДЕННЫХ СОСТОЯНИЙ НЕКОТОРЫХ АЛКИЛСУЛЬФИДОВ МЕТОДОМ ЗАВИСЯЩЕЙ ОТ ВРЕМЕНИ ТЕОРИИ ФУНКЦИОНАЛА ПЛОТНОСТИ
Возбужденные состояния молекулы иприта (горчичного газа) и родственных алкилсульфидов рассчитаны методом зависящей от времени теории функционала плотности. Из семи обычно используемых функционалов плотности функционал PBE0 дает наиболее точные энергии возбуждения, причем коэффициент корреляции Пирсона между рассчитанными энергиями и экспериментальными пиками 0.98. Энергии возбуждения различных конформеров, найденные на основе больцмановского распределения, практически одинаковы. Раcсчитаны энергии первых возбужденных состояний иприта 5.56 и 6.00 эВ. По данным визуализации естественных орбиталей они отнесены к переходу n®σ*. Показано, что сернистые эфиры с симметрией C2ν проявляют в УФ области такие же свойства, как и иприт, тогда как возбужденные состояния модельных соединений с группой SCH2CH2Cl отличны от состояний иприта.
