17 Толкачев В. А. частота 0–0-перехода диффузные спектры чисто электронный переход проявление таутомерии неоднородность уширения 2017 2017-12-17 Доклады Национальной академии наук Беларуси Тождественностью вероятностей прямого и обратного вертикальных оптических переходов между двумя элементарными франк-кондоновскими состояниями обосновывается возможность установления положения частоты чисто электронного перехода ν0 по диффузным спектрам поглощения, флуоресценции или фосфоресценции молекул. В такой модели при термически равновесном начальном для электронно-колебательного перехода состоянии сечения переходов σ ν( ) удовлетворяют условию ( ( ) / )exp( / (2 )) (| |) σ ν ν ν =ϕ ν−ν h kT 0 («–» – поглощение, «+» – испускание, ϕ – зеркальная относительно ν0 функция), но лишь в стоксовых областях: для ν>ν0 в поглощении и ν<ν0 в испускании. Приводятся примеры определения 0–0-перехода из диффузных спектров по экстремуму ϕ ν( ) и сравнение с точными, определенными при струйном охлаждении. Частота 0–0-перехода для бесструктурного диффузного спектра, как правило, существенно отличается от частоты максимума спектра. Уширение области экстремума ϕ ν( ) характеризует неоднородность уширения спектра. https://www.academjournals.by/publication/2822 https://www.academjournals.by/files/2806