17 Гладков Л. Л. Крук Н. Н. порфирин периферическое замещение молекулярная орбиталь интеркомбинационный переход 2026 2026-09-10 Журнал прикладной спектроскопии    С использованием квантово-химических расчетов методом функционала плотности оптимизирована молекулярная геометрия в основном синглетном (S0) и нижнем триплетном (T1) состояниях, рассчитаны энергии молекулярных орбиталей и определена энергия Т1→S0-перехода для двух семейств полизамещенных порфиринов и металлопорфиринов с различной архитектурой периферического замещения, содержащих в Сm-положениях макроцикла либо NО2-группы, либо NО2- и NH2-группы, формирующие асимметричное распределение электронной плотности в макроцикле. Установлено, что у поли-NО2-замещенных порфиринов изменение количества присоединенных NО2-групп приводит к подобной стабилизации орбиталей Гоутермана, что в результате не вызывает принципиальных изменений в величине энергетического ΔE(T1–S0)-зазора. В то же время в поли-NО2-NH2-замещенных порфиринах наблюдается уменьшение ΔE(T1–S0)-зазора, обусловленное значительной стабилизацией нижней вакантной молекулярной орбитали, причем конформеры с чередующимся расположением NО2-и NH2-групп обладают меньшей величиной ΔE(T1–S0)-зазора, чем конформеры с соседним расположением одинаковых групп. Показано, что у всех исследуемых порфиринов триплетные одноэлектронные конфигурации 3(egxa2u) и 3(egya1u) не смешиваются и Т1→S0-переход имеет одноэлектронную egx→a1u-конфигурацию. https://www.academjournals.by/publication/21132 https://www.academjournals.by/files/20982