@article{Гладков Л. Л.2026-09-10,
author = { Гладков Л. Л.,  Крук Н. Н.},
title = {Спектральные сдвиги Т<sub>1</sub>→S<sub>0</sub>-перехода в полизамещенных порфиринах с асимметричным распределением электронной плотности},
year = {2026},
publisher = {NP «NEICON»},
abstract = {   С использованием квантово-химических расчетов методом функционала плотности оптимизирована молекулярная геометрия в основном синглетном (S0) и нижнем триплетном (T1) состояниях, рассчитаны энергии молекулярных орбиталей и определена энергия Т1→S0-перехода для двух семейств полизамещенных порфиринов и металлопорфиринов с различной архитектурой периферического замещения, содержащих в Сm-положениях макроцикла либо NО2-группы, либо NО2- и NH2-группы, формирующие асимметричное распределение электронной плотности в макроцикле. Установлено, что у поли-NО2-замещенных порфиринов изменение количества присоединенных NО2-групп приводит к подобной стабилизации орбиталей Гоутермана, что в результате не вызывает принципиальных изменений в величине энергетического ΔE(T1–S0)-зазора. В то же время в поли-NО2-NH2-замещенных порфиринах наблюдается уменьшение ΔE(T1–S0)-зазора, обусловленное значительной стабилизацией нижней вакантной молекулярной орбитали, причем конформеры с чередующимся расположением NО2-и NH2-групп обладают меньшей величиной ΔE(T1–S0)-зазора, чем конформеры с соседним расположением одинаковых групп. Показано, что у всех исследуемых порфиринов триплетные одноэлектронные конфигурации 3(egxa2u) и 3(egya1u) не смешиваются и Т1→S0-переход имеет одноэлектронную egx→a1u-конфигурацию.},
URL = {https://www.academjournals.by/publication/21132},
eprint = {https://www.academjournals.by/files/20982},
journal = {Журнал прикладной спектроскопии},
}