17 Dubey S. Bairagi M. Sharma P. Mishra A. Sharma P. K. Shrivastava B. D. Jha S. N. Bhattacharya D. тонкая структура рентгеновского спектра поглощения смешанные лигандные пиридиновые комплексы тиоцианат 2025 2025-03-28 Журнал прикладной спектроскопии Тонкая структура рентгеновского спектра поглощения (XAFS) на Co K-крае для трех смешанных лигандных пиридиновых комплексов Co(II) – [Co(py)4(SCN)2] (1), [Co(py)4(Cl)2]ꞏH2O (2) и [Co(py)4(Br)2] (3) – исследована с использованием синхротронного излучения. Расширенная тонкая структура рентгеновского поглощения (EXAFS) проанализирована с использованием двух методов. В первом методе координационное число (N) фиксируется, а фактор уменьшения амплитуды (S 2 0 ) варьируется. Во втором методе N варьируется и фиксируется S 2 0 . Анализ EXAFS показал, что поглощающий атом Co окружен четырьмя атомами N (пиридиновых лигандов) в экваториальных положениях, которые образуют квадратное плоское основание. Два атома N (тиоцианата), два хлорида и два бромид-иона в аксиальных положениях завершают искаженную октаэдрическую координацию в комплексах 1, 2 и 3 соответственно. В комплексе 1 длины аксиальных связей меньше, чем экваториальных, что указывает на сжатую октаэдрическую геометрию, в 2 и 3 длины аксиальных связей больше, чем экваториальных, что демонстрирует удлиненную октаэдрическую геометрию. Результаты согласуются с полученными ранее с помощью рентгеновской кристаллографии. С помощью расчетов ab initio смоделированы спектры поглощения рентгеновских лучей вблизи краевой структуры (XANES), проведено их сравнение с экспериментальными спектрами XANES. Рассчитанная плотность состояний для поглощения металлического центра Co соотнесена с особенностями и формой смоделированных спектров XANES, а также экспериментальных спектров. https://www.academjournals.by/publication/19250 https://www.academjournals.by/files/19194