17 Гладков Л. Л. Крук Н. Н. порфирин NО2-замещение молекулярные орбитали спектры поглощения сила осциллятора 2024 2024-10-21 Журнал прикладной спектроскопии    Изучены закономерности формирования спектров поглощения производных порфина при присоединении NО2 группы в Сm-положение тетрапиррольного макроцикла. С использованием методов квантовой химии оптимизирована молекулярная конформация замещенной молекулы порфина, определены энергии молекулярных орбиталей и рассчитаны электронные спектры поглощения. Обнаружено, что электронное взаимодействие между макроциклом и NО2 группой определяется ориентацией нитрогруппы относительно средней плоскости макроцикла. Установлено, что энергия НВМО и ВЗМО–1 орбиталей существенно зависит от величины двугранного угла θ между средней плоскостью макроцикла и плоскостью нитрогруппы, в то время как энергия НВМО+1 и ВЗМО орбиталей изменяется слабо. В результате полосы S0→S1 и S0→S2 поглощения испытывают батохромные сдвиги, величина которых различна и зависит от конфигурационного состава переходов. Сила осциллятора S0→S1 перехода оказывается наибольшей в копланарном конформере, обладающем минимальным конфигурационным взаимодействием, а сила осциллятора S0→S2 перехода резко возрастает в ортогональном конформере, у которого НВМО и НВМО+1 квазивырождены. Все спектральные характеристики могут быть представлены как функции взвешенной суммы cos2θ и cоs22θ с учетом конфигурационного состава электронных переходов. https://www.academjournals.by/publication/15202 https://www.academjournals.by/files/15161